硅胶硫化体系详解（1）

     硫化是胶料通过生胶分子间交联，形成三维网络结构，制备硫化胶的基本过程。不同的硫化体系适用于不同的硅胶。硅胶硫化的研究一直在深入持久地进行，研究的目的主要是改进硫化胶的力学性能及其它性能，简化及完善工艺过程，降低硫化时有害物质的释放等等。下面有针对性地简述当前使用的硫化体系。
   不饱和硅胶通常使用如下几类硫化体系。
   1.以硫黄、有机二硫化物及多硫化物、噻唑类、二苯胍类，氧化锌及硬脂酸为主的硫化剂。这是最通用的硫化体系。但所制得的硫化胶的耐热氧老化性能不高。
   2.烷基酚醛树脂。
   3.多卤化物(如用于聚丁二烯硅胶、丁苯硅胶及丁腈硅胶的六氯乙烷)、六氯-对二甲苯。
   4.双官能试剂[如醌类、二胺类、偶氮及苯基偶氮衍生物(用于丁基硅胶及乙丙硅胶)等。
   5.双马来酰亚胺，双丙烯酸酯。两价金属的丙烯酸酯(甲基丙烯酸酯)、预聚醚丙烯酸酯。
   6.用于硫化饱和硅胶的有机过氧化物。 
    硫化不同种类的饱和硅胶时，可使用不同的硫化体系。例如，硫化三元乙丙硅胶时，使用有机过氧化物与不饱和交联试剂，如三烯丙基异氰脲酸酯(硫化剂TAIC)。硫化硅硅胶时也可使用有机过氧化物。乙烯基硅硅胶硫化时可在催化剂(Pt)参与条件下进行。含卤原子硅胶或含功能性基团的硅胶。聚氯丁二烯硅胶、氯磺化聚乙烯及氯化丁基硅胶等是最常用的含氯硅胶。
硫化氯丁硅胶通常采用ZnO与MgO的并用物，以乙撑硫脲(NA-22)、二硫化秋兰姆、二-邻-甲苯基二胍(促进剂BG)及硫黄作硫化促进剂。
     硫化氯磺化聚乙烯时可使用如下硫化体系。
   1.氧化铝、氧化铅和氧化镁的并用物，以及氧化镁和季戊四醇酯，以四硫化双五甲撑秋兰姆(促进剂TRA)及促进剂DM作硫化促进剂。
   2.六次甲基四胺与己二酸及癸二酸盐及氧化镁。
   3.有机胺与环氧化物作用的产物。
   以下体系可用于氯化丁基硅胶硫化：
   1.氧化锌与硬脂酸、氧化镁、秋兰姆及苯并噻唑二硫化物等的并用物；
   2.乙烯基二硫脲与氧化锌及氧化镁的并用物。
   3.多羟基甲基酚醛树脂与氧化锌的并用物。
   4.二烷基二硫代氨基甲酸锌。
   5.羟基芳香化物(间苯二酚、氢醌等)(在室温下)。
   硫化羧基硅胶时常使用金属氧化物及过氧化物、多元醇、二元胺及多胺，环氧化物、二异氰酸酯及聚异氰酸酯等。硫化含胺基的硅胶时常用添加氧化锌的硫黄硫化体系、含卤有机物及环氧树脂等。硫化含腈基的硅胶时常用氧化物(如MnO2、Sb2O5)硫化物(如CuS)以及添加硫黄的多胺(对于丙烯酸酯硅胶)。在无硫化剂时，由于聚合物中具有反应能力的官能团之间发生反应。在弹性体中也有可能生成化学交联键网络。例如，在高温下，聚氯乙烯及丁腈硅胶并用胶中即有此种情况发生。