燃烧中和滴定法测定有机硫化剂的硫含量

      实验原理

  试样硫化剂在高温空气流中燃烧，其中硫化物中的硫氧化生成的二氧化硫，经过氧化氢溶液氧化、吸收成为硫酸。以甲基红与次甲基蓝为混合指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至溶液由紫红色变为绿色为终点。其化学反应式为：

SO2+H2O2=H2SO4

SO3+H2O=H2SO4

H2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O
      实验试剂与器材

（1）所用试剂均为分析纯：

氢氧化钠标准溶液   0.1mol/L；甲基红指示剂  0.12%乙醇溶液；次甲基蓝指示剂 0.16%乙醇溶液；酚酞指示剂  1%乙醇溶液；过氧化氢(30%)；苯二甲酸氢钾， 100～105℃烘干2h后置于干燥器中冷却待用；蒸馏水；95%乙醇；凡士林；石英砂（80-100目）。

（2）实验器材：

管式电阻炉 2000W；瓷管 一头带缩经；瓷舟  ；真空泵（抽气泵）；碱式滴定管 25mL ；  电子分析天平 0.1mg； 吸收-滴定瓶 500mL广口瓶；气体吸收管   ；胶塞 （配500mL广口瓶用）；电炉 1000W；石棉网20cm*20cm ；500mL ﹑1000mL烧杯；500mL  细口瓶；125mL 棕色滴瓶；250mL  锥形瓶；  30*60cm  细高型称量瓶；1000～2000mL  塑料瓶（用饮料瓶）；玻璃棒；乳胶管；止血夹；小药勺；胶皮套；不锈钢钩子（推拿瓷舟用）；小干燥箱（250℃）；打孔器。

氢氧化钠标准溶液的配制与标定：

（1）称取4.0g氢氧化钠，置于洁净的1000mL烧杯中，加入经煮沸并静置冷却后的蒸馏水至1000mL刻度，轻轻搅拌至氢氧化钠完全溶解，装入洁净的塑料瓶中，盖紧瓶盖，密闭放置。最好现用现配。

（2）用减差法准确称取0.3000～0.4000g苯二甲酸氢钾，置于250mL洁净的锥型瓶中，加入煮沸过的热水50mL溶解，滴入1～2滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定到溶液出现淡红色，且保持30秒钟不退色，即为终点。按下式计算氢氧化钠标准溶液对硫的滴定度：

式中：T—氢氧化钠标准溶液对硫的滴定度，g/mL；

m—称取苯二甲酸氢钾的质量，g；

V—滴定消耗的氢氧化钠标准溶液的体积，mL；

0.01603—硫的毫克当量；

0.2042—苯二甲酸氢钾的毫克当量。

重复上述操作再标定两次，取3次标定结果的平均值为滴定度，3次标定结果的极差值不应大于0.00001g/mL。

4.硫含量测定：

（1）称取试样：往洁净干燥的瓷舟（若是新瓷舟，应事先在900℃的高温炉中灼烧1个小时）先铺上一层在高温下灼烧过的石英砂，在电子分析天平上称量后，加入样品（使其均匀分散于石英砂上）0.0100～0.0200g，称准至0.1mg，记录样品的质量。

（2）接通电源，将管式电炉升温到1000℃。

（3）往吸收－滴定瓶内加入250mL蒸馏水、20mL过氧化氢、6滴甲基红指示剂、6滴次甲基蓝指示剂。接好测定装置后，检查其密封性(即当关闭进气端时吸收-滴定瓶内应无气泡产生)。

（4）当电炉温度升到1000℃后，在抽气条件下，用三通调节阀调整空气流量为1L/min左右，拔下瓷管出气口橡皮塞，将装有试样的瓷舟缓慢推入高温处（以防瓷舟炸裂,同时可使反应产生的二氧化硫气体吸收完全），立即塞紧塞子，空气流量保持在0.8～1L/min，当吸收液呈紫红色时，可一边吸收，一边滴定氢氧化钠标准溶液，滴定至吸收液由紫红色恰好变为绿色，并保持1～2min不变为终点。若吸收液又呈暗蓝色，则可再滴加1滴或半滴氢氧化钠标准溶液，至吸收液呈稳定的绿色。记下消耗氢氧化钠标准溶液的毫升数。取出瓷舟后，可继续下一个试样的测定。

(5)按下式计算试样中硫的百分含量：

式中：T—氢氧化钠标准溶液对硫的滴定度，g/mL；

V—消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL；

W— 试样中的硫含量，％。

每个试样重复测定三次，两次测定结果间的相对误差不应超过5%，取三次测定值的平均值为试样硫化剂的硫含量。